偶氮染料(azo dyes,偶氮基兩端連接芳基的一類有機(jī)化合物)是紡織品服裝在印染工藝中應(yīng)用最(zui)廣泛的一類合成染料,用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。
在偶氮染料中有一部分染料是被禁用的,而這類物質(zhì)無味無色,只能通過專業(yè)的檢測(cè)才能查出。這一類偶氮染料在特殊條件下,它能分解產(chǎn)生20多種致癌芳香胺,經(jīng)過活化作用改變?nèi)梭w的DNA結(jié)構(gòu)引起病變和誘發(fā)癌癥,在生產(chǎn)和應(yīng)用的過程中,約有10%-15%的染料未經(jīng)處理即被排放到環(huán)境中去并可能嚴(yán)重影響接觸者的健康。
《GB/T 17592-2011紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定》中規(guī)定了24種禁用的芳香胺類的偶氮染料,詳細(xì)內(nèi)容如下:
24種致癌芳香胺偶氮染料名稱 | ||
序號(hào) | 化學(xué)名 | CAS編號(hào) |
1 | 4-氨基聯(lián)苯( 4-aminobiphenyl) | 92-67-1 |
2 | 聯(lián)苯胺(benzidine) | 92-87-5 |
3 | 4-氯鄰甲苯胺(4-chloro-o-toluidine) | 95-69-2 |
4 | 2-萘胺(2-naphthylamnine) | 91-59-8 |
5 | 鄰氨基偶氮甲苯(o-aminoazotoluene) | 97-56-3 |
6 | 5-硝基-鄰甲苯胺(5-nitro-o-toluidine) | 99-55-8 |
7 | 對(duì)氯苯胺(p-chloroaniline) | 106-47-8 |
8 | 2 ,4-二氨基苯甲醚(2,4-diaminoanisole) | 615-05-4 |
9 | 4,4'-氨基二苯甲烷(4,4'-diaminobiphenylmethane) | 101-77-9 |
10 | 3,3'-二氯聯(lián)苯胺(3, 3'-dichlorobenzidine) | 91-94-1 |
11 | 3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺(3,3'-dimethoxybenzidine) | 119-90-4 |
12 | 3,3'-二甲基聯(lián)苯胺(3,3'-dimethylbenzidine) | 119-93-7 |
13 | 3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷(3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenylmethane) | 838- 88-0 |
14 | 2-甲氧基-5-甲基(ji)苯胺( p-cresidine) | 120-71-8 |
15 | 4,4'-亞甲基-二-(2-氯苯胺) [4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline)] | 101-14-4 |
16 | 4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-oxydianiline) | 101-80-4 |
17 | 4,4'-二氨基二苯硫醚(4,4'-thiodianiline) | 139-65-1 |
18 | 鄰甲苯胺(o-toluidine) | 95-53-4 |
19 | 2,4-二氨基甲苯(2,4-toluylenediamine) | 95-80-7 |
20 | 2,4,5-三甲基(ji)苯胺(2,4,5-trimethylaniline) | 137-17-7 |
21 | 鄰氨基苯甲醚(o-anisidine/2-methoxyaniline) | 90-04-0 |
22 | 4-氨基偶氨苯(4-arminoazobenzene) | 60-09-3 |
23 | 2,4-二甲基(ji)苯胺(2,4-xylidine) | 95-68-1 |
24 | 2,6-二甲基(ji)苯胺(2,6-xylidine) | 87-62-7 |
目前禁用偶氮染料的檢測(cè)方法主要有三種:1、薄層色譜法(TLC);2、氣相色譜及質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MSD);3、高效液相色譜法(HPLC)。
禁用偶氮染料的限值:
標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定被檢產(chǎn)品中不得含有24種偶氮染料中間體,若檢出其中一種即為不合格產(chǎn)品。國(guó)內(nèi)GB 18401-2010《國(guó)家紡織產(chǎn)品基礎(chǔ)安全技術(shù)規(guī)范規(guī)定》和GB/T 18885-2009《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》中規(guī)定紡織品中可分解致癌芳香胺染料的限(xian)量值≤20mg/kg。國(guó)外歐盟REACH法規(guī)規(guī)定的限(xian)量值≤30mg/kg,國(guó)際環(huán)保紡織協(xié)會(huì)規(guī)定的限(xian)量值≤20mg/kg。
目前禁用偶氮染料的檢測(cè)方法和標(biāo)準(zhǔn)主要有:
(1)GB/T 17592-2011《紡織品 禁用偶氮染料的測(cè)定》;
(2)ISO/TS 17234:2003 《皮革-化學(xué)測(cè)試-皮革中某些偶氮染料的測(cè)定》;
(3)EN 14362-1:2003《紡織品某些源自偶氮染料的芳香胺的測(cè)定方法第1部分 無需萃取的某些偶氮染料測(cè)定》;
(4)EN 14362-2:2003《紡織品某些源自偶氮染料的芳香胺測(cè)定方法第2部分 萃取的偶氮染料測(cè)定》;
(5)德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)935LMBG82.02-2《日用品分析紡織日用品上使用某些偶氮染料的檢測(cè)》;
(6)德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)935LMBG82.02-3《日用品測(cè)試皮革上禁用偶氮染料的檢測(cè)》;
(7)德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)935LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纖維上使用某些偶氮染料的檢測(cè)》;
(8)德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)DIN 53316:1997《皮革檢驗(yàn)皮革某些偶氮染料的測(cè)定》;
(9)GB/T 19601-2013 《染料產(chǎn)品中23種禁用偶氮的限(xian)量和檢測(cè)方法》;
(10)GB/T 23344-2009《紡織品 4-氨基偶氮苯的測(cè)定》;
(11)GB/T 24101-2009《染料產(chǎn)品中4-氨基偶氮苯的限(xian)量及測(cè)定》。